Le personnage de Dawn fait son apparition dans la cinquième saison. Au commencement de la série, Dawn n’existe pas et Buffy est fille unique.

Joyce est la mère de Buffy. Elle n’est pas au courant des activités extra scolaires de sa fille, du moins au début.

Giles est né en 1954 en Angleterre. Giles est passionné par la démonologie et passe ses journées derrière ses ouvrages. C’est un digne descendant d’une grande lignée d’"observateurs".

Alex est le bon ami. Au lycée, il est vu comme le pitre de service, toujours prêt à faire une bonne blague. C’est le meilleur ami de Willow, même si celle-ci espérerait un peu plus qu’une simple amitié.

Willow est fille unique. Ses parents lui consacrent très peu de temps. Au lycée, elle est considérée comme la "petite intello". Elle est très timide, ce qui ne l’aide pas à avoir des amis, excepté Alex, son meilleur ami.

Buffy est née en 1981. Elle est la Tueuse de vampires, l'Elue, et le sera jusqu’à sa propre mort, où elle sera remplacée par une nouvelle Tueuse.

Buffy retourne au lycée de Sunnydale mais cette fois-ci en tant que conseillère pédagogique. Le lycée est toujours situé au-dessus de la bouche de l’Enfer. Tout au long de cette saison, Buffy et ses amis vont se concentrer à monter une armée de Tueuses, nommées les Potentielles pour annihiler toute force du mal se trouvant sous Sunnydale. Cette ultime saison se termine en apothéose avec un combat épique dans lequel chacun des membres du "Scooby gang" aura son importance...

Ne pouvant se passer d’elle, les amis de Buffy décident de la ramener à la vie par la magie noire. Willow est devenue une experte, addicte de cette nouvelle passion. Buffy va devoir reprendre goût à la vie, et c’est avec Spike, le vampire devenu inoffensif par une intervention de l’Initiative, qu’elle va trouver une écoute et quelqu’un qui la comprend. Une histoire d’amour et de haine va naître. Buffy et sa bande vont se battre contre un petit trio d’intello retardé qui souhaite faire passer de mauvais moments à la Tueuse. Ce trio commettra l’irrémédiable en tuant Tara la petite amie de Willow. Cette dernière sera prête à tout détruire pour exprimer sa vengeance...

Cette saison est ancrée par l’entrée dans la vie adulte de notre héroïne. Dawn, une force mystique représentée sous forme humaine par la sœur de Buffy, va entrer dans la vie de cette dernière. Buffy va devoir accepter Dawn en tant qu’être à part entière et la défendre de Glory, être maléfique qui souhaite prendre possession de Dawn pour faire entrer notre monde dans un grand abîme démoniaque. La mort de Joyce, la mère de Buffy va la rapprocher de sa sœur. Elle ira même jusqu’à se sacrifier pour lui éviter de mourir. La saison s’achève sur la mort de Buffy.

Buffy et sa bande entrent à la fac, et ils vont vivre encore de grandes batailles. La maison de Giles devient le lieu propice aux plans d’attaque. Après le départ d’Angel pour Los Angeles, Buffy a le cœur brisé. Elle va faire la rencontre de Riley un jeune chargé de TD avec qui elle va vivre une relation amoureuse. Ce dernier est en fait un militaire, à la solde de l’Initiative, qui combat comme elle le monde de la nuit. Cette organisation militaire cherche, à travers des expériences sur les démons, à créer un être unique d’une force hors norme. Buffy va se confronter à cette organisation et à Adam, cet être parfait.